.

0 (hodnocen0 x )

BK

1. vyd.

Praha : Academia, 1984

482 s. : obr., tb., grafy ; 24 cm

Obsahuje bibliografii a věcný rejstřík

Celostátní vysokoškolská příručka pro vysoké školy chemickotechnologické

000059999

Úvod // 1 Polymerace // 11 Podie druhu aktivních center // 111 Radikálové // 112 Iontové // 1121 Kationtové // 1122 Aniontové // 113 Koordinační // 12 Podie reaktivity aktivních center // 121 Řetězové polymerace // 122 Postupné polyadice // 13 Podie počtu monomerů v polymerujícím systému // 131 Homopolymerace // 132 Kopolymerace // 1321 Statistické // 1322 Alternující // 1323 Blokové // 1324 Roubovací // 14 Podie počtu fází na počátku a v průběhu reakce // 141 Homogenní // 142 Homogenní, přecházející v heterogenní; srážecí // 143 Heterogenní // 15 Polymerace v kapalné fázi // 151 V bloku // 152 V roztoku // 153 V suspenzi // 154 V emulzi // 16 Podle uspořádání vznikajících řetězců // 161 S neřízenou propagací // 162 Stereospecifické // 17 Kinetické faktory // 171 Stacionární // 1711 Živé // 172 Nestacionární // 18 Dílčí děje // 181 Separace dílčích dějů // 1811 Fyzikální vlivy: teplota, tlak, viskozita // 1812 Výběr iniciátoru // 1813 Čistota prostředí 29 // 19 Iniciátor 29 // 2 Monomery 31 // 21 Třídění monomerů 31 // 211 Organickochemická klasifikace 31 // 2111 Vinylové a vinylidenové monomery 32 // 21111 Alkeny 32 // 21112 Vinylové a vinylidenové monomery s polárními substituenty 33 // 2112 Dieny 33 // 21121 Konjugované dieny 33 // 21122 Nekonjugované dieny s izolovanými vazbami 34 // 21123 Sloučeniny s kumulovanými dvojnými vazbami 34 // 2113 Alkiny 34 // 2114 Cyklické monomery 35 // 21141 Cykloalkany 35 // 21142 Cyklické alkeny, nekonjugované i konjugované cyklické dieny 36 // 21143 Aromatické sloučeniny 36 // 21144 Heterocykly 36 // 2115 Jiné monomery 41 // 212 Vztah mezi strukturou monomeru a způsobem jeho polymerace 43 // 213 Donor-akceptorové vlastnosti monomerů 44 // 2131 Monomery jako donory elektronů 45 //

2132 Monomery jako akceptory elektronů 45 // 22 Vlastnosti polymerujících monomerů 45 // 221 Fyzikální vlastnosti monomerů 50 // 222 Chemické vlastnosti monomerů 50 // 23 Reaktivita monomerů 51 // 24 Monomer a ostatní složky systému 61 // 241 Fyzikální vztahy 61 // 242 Chemické interakce 62 // 2421 Komplexy monomerů 62 // 25 Dvojice (trojice ) monomerů 64 // 251 Monomery spolu nekomplexují 64 // 252 Z monomerů vznikají donor-akceptorové komplexy 64 // 26 Modely monomerů 67 // 27 Zdroje monomerů 67 // 28 Toxicita monomerů 72 // 3 Iniciace 81 // 31 Vznik primárních radikálů 81 // 311 Termická (spontánní) iniciace 81 // 312 Iniciátory 84 // 3121 Peroxidy, jejich rozpad 84 // 31211 Redox iniciace 87 9 // 3122 Azoiniciátory, jejich rozpad 89 // 313 Fotoiniciace 91 // 3131 Senzibilace 92 // 31311 Iniciace transferem energie 92 // 31312 Fotosenzibilace transferem elektronu 93 // 31313 Iniciace fragmentací 93 // 31314 Iniciace produkty rozpadu donor akceptorových komplexů 93 // 314 Iniciátory vznikající in situ 94 // 3141 Vliv kyslíku 95 // 315 Jiné způsoby vzniku radikálů 95 // 316 Netypické iniciátory 97 // 3161 Multifunkční iniciátory 97 // 3162 Polymerní iniciátory 98 // 317 Chování primárních radikálů 99 // 3171 Klečový efekt 99 // 3172 Účinnost iniciace 100 // 318 Reakce radikálu s nenasycenou molekulou 102 // 3181 Iniciace radikálové polymerace 102 // 32 Vznik iniciace schopného aniontu 103 // 321 Vlastnosti vazby kov—uhlík 103 // 3211 Iniciace alkylkovovými sloučeninami 105 // 322 Vlastnosti vazby kov—kyslík a kov—dusík 109 // 3221 Iniciace alkoholáty 110 // 323 Transfer elektronu z donoru na monomer 111 // 3231 Iniciace alkalickými kovy 111 // 3232 Iniciace radikál-anionty 112 // 324 Jiné způsoby vzniku iniciujících aniontů 114 // 325 Reakce aniontu s monomerem 114 //

3251 Iniciace aniontové polymerace 115 // 3252 Aktivátory aniontové polymerace 117 // 33 Vznik iniciace schopného kationtu 119 // 331 Iniciátory kationtových polymerací 119 // 3311 Brönstedovy kyseliny 119 // 3312 Lewisovy kyseliny 120 // 33121 Koiniciace 121 // 332 Multifunkční iniciátory 122 // 333 Reakce kationtu s monomerem 123 // 34 Vznik komplexů, iniciujících koordinační polymerace 124 // 341 Zieglerovy-Nattovy katalyzátory 125 // 342 Katalyzátory z přechodových kovů působících v nepřítomnosti alkylkovů 127 // 35 Iniciující donor- akceptorové komplexy ’ 129 // 351 Vznik radikál-iontů a jejich reakce s monomery 129 // 352 Polymerace iniciované termicky aktivovanými donor-akceptorovými komplexy . 131 // 3521 Polykombinace amfiiontů ...132 // Monomery jako iontové páry (monomerní soli) ...133 // 36 Jiné druhy iniciace ...134 // 361 Elektroiniciace ...134 // 362 Mechanochemická iniciace ...135 10 // 363 Iniciace v plazmě ...135 // 37 Iniciace nepolymerujících sloučenin ...135 // 38 Kinetika iniciace ...137 // 4 Aktivní centra polymerací ...145 // 41 Aktivní centra radikálových polymerací ...145 // 411 Reaktivita radikálů ...146 // 412 Reaktivita radikálových center v průběhu polymerace ...151 // 413 „Horké“ radikály ...153 // 414 Zásah do struktury center ...154 // 415 Některé radikály zvláštního významu ...156 // 42 Iontová aktivní centra ...157 // 421 Ionty, iontové páry a jejich asociáty ...15Я // 422 Centra kationtových polymerací ...160 // 4221 Karbokationty ...160 // 4222 Karboxoniová centra ...162 // 4223 Oxoniová centra ...163 // 4224 Kationty jiných prvků než uhlíku a kyslíku ...164 // 423 Centra aniontových polymerací ...164 // 4231 Karbanionty ...164 // 4232 Jiné anionty ...167 // 424 Amfiionty ...168 // 43 Radikál jionty ...170 // 44 Koordinační centra ...173 //

441 Koordinační centra Zieglerových-Nattových polymerací ...173 // 4411 Pevné Zieglerovy-Nattovy katalyzátory ...174 // 4412 Rozpustné Zieglerovy-Nattovy katalyzátory ...176 // 4413 Nosičové katalyzátory ...178 // 4414 Vlastnosti koordinačních center Zieglerových-Nattových polymerací ...179 // 442 Jiná koordinační centra ...179 // 45 Transformace center ...181 // 46 Živá a spící centra ...183 // 5 Propagace ...189 // 51 Teoretické podmínky propagace ...189 // 511 Termodynamické podmínky ...189 // 5111 Mezní polymerační teplota . . ’ ...190 // 5112 Reakční teplo a změna entropie při propagaci ...192 // 5113 Vliv tlaku na propagaci ...195 // 512 Chemické vlivy ...196 // 5121 Přítomnost nečistot ...196 // 5122 Propagace a polykondenzace ...197 // 513 Kinetické vlivy ...197 // 5131 Stacionární polymerace ...198 // 51311 Živé polymerace s rychlou iniciací ...198 // 5132 Nestacionární polymerace ...198 11 // 5133 Teplota polymerace ...199 // 52 Okolí aktivního centra (vnější vlivy) ...199 // 521 Prostředí ...200 // 522 Důsledky vzniku polymeru ...202 // 5221 Vzrůst viskozity ...202 // 5222 Vznik pevné fáze ...204 // 5223 Aktivní centra a polymer ...205 // 5224 Matriční efekt ...205 // 53 Obecné rysy propagace ...208 // 531 Konverze ...208 // 532 Odvod polymeračního tepla ...211 // 533 Objemová kontrakce polymerujícího systému ...212 // 54 Řízená propagace ...213 // 541 Stereospecifický růst ...214 // 5411 Konfigurace řetězců a statistika stereochemie propagace ...214 // 5412 Obecné faktory určující způsob řízené adice ...215 // 54121 Růst na volném centru ...216 // 54122 Růst na vázaném centru ...217 // 5413 Stereoelektivní a stereoselektivní polymerace ...219 // 5414 Propagace na vazbě přechodový kov—uhlík ...220 // 54141 Stereochemická kontrola propagace 1-alkenů ...220 //

54142 Stereochemická kontrola propagace konjugovaných a nekonjugovaných // dienů ...223 // 542 Izomerační polymerace ...229 // 543 Cyklopolymerace ...231 // 544 Propagace anhydridů N-karboxy-a-aminokyselin ...233 // 545 Polymerace v micelách (emulzní polymerace) ...234 // 5451 Iniciace ve vodní fázi ...234 // 54511 Smithova- Ewartova teorie ...236 // 54512 Novější teorie ...237 // 5452 Polymerace v emulzi, iniciovaná nerozpustným iniciátorem ...239 // 5453 Iontové emulzní polymerace ...240 // 55 Kopolymerace ...240 // 551 Kopolymerační rovnice ...241 // 552 Kopolymerační parametry ...243 // 5521 Experimentální stanovení kopolymeračních parametrů ...245 // 5522 Teorie kopolymeračních parametrů ...248 // 5523 Distribuce monomerních jednotek v kopolymeru ...252 // 553 Iontová kopolymerace ...255 // 554 Koordinační kopolymerace ...256 // 555 Multisložková kopolymerace ...257 // 5551 Vliv předposledního členu ...257 // 5552 Kopolymerace s monomery a jejich komplexy ...258 // 5553 Ternární kopolymerace a kopolymerace více než tří monomerů ...258 // 556 Termodynamika kopolymerace ...262 // 5561 Kopolymerace při teplotě nad Tj. h jednoho z monomerů ...266 // 557 Kinetika kopolymerace ...268 // 558 Zvláštní druhy kopolymerace ...270 12 // 5581 Alternujíc! kopolymerace ...270 // 55811 Kombinace amfiiontů ...271 // 5582 Blokové kopolymery ...272 // 5583 Roubované kopolymery ...274 // 56 Mechanismus propagace ...274 // 561 Adice ...274 // 562 Inzerce ...275 // 5621 Koordinační inzerce ...275 // 563 Polymerace otevíránim cyklů ...278 // 5631 Vznik makrocyklů při polymeraci cyklických monomerů ...283 // 5632 Polymerace na aktivujících ligandech ...285 // 564 Větvení, síťování ...286 // 57 Depropagace ...290 // 58 Kinetika propagace ...291 // 581 Propagace v živých systémech ...292 //

5811 Určení rychlosti propagace na volných iontech a iontových párech // u živých polymeraci ...292 // 5812 Propagace heterocyklů. Periodické změny reaktivity rostoucího centra ...297 // 582 Rychlostní konstanta propagace ...301 // 6 Terminace ...311 // 61 Zánik aktivity radikálů ...311 // 611 Kombinace, disproporcionace radikálů ...311 // 6111 Vliv tlaku na terminaci ...316 // 6112 Vliv koncentrace polymeru a délky jeho řetězců ...318 // 612 Terminace primárních radikálů s primárními radikály ...319 // 613 Systémy s brzděnou terminaci ...319 // 6131 Gel-efekt ...320 // 6132 Zakotvené radikály ...323 // 614 Inhibice, inhibitory ...324 // 6141 Autoinhibice ...326 // 615 Nestacionárni stavy radikálových polymeraci ...327 // 6151 Pre-efekt radikálové polymerace se vzájemnou terminaci radikálů ...328 // 6152 Vyhasínání radikálové polymerace vzájemnou terminaci radikálů ...329 // 6153 Rotující sektory.. // 6154 Prostorově přerušovaná polymerace ...334 // 62 Končení iontových polymeraci ...336 // 621 Končení za účasti párového iontu ...336 // 6211 Posun rovnováh mezi ionty, iontovými páry a estery ...336 // 62111 Výměny párových iontů ...337 // 6212 Kombinace iontů ...337 // 6213 Terminace nestabilním párovým iontem ...338 // 622 Přeměna aktivního centra na neaktivní částici nebo málo aktivní ion ...339 // 6221 Agregace center ...339 // 6222 Polymeračně neaktivní komplexy iontů ...340 // 6223 Autoinhibice (autoterminace) ...341 // 6224 Terminace nesprávnou adicí monomeru ...343 13 // 6225 Terminace nečistotami ...344 // 623 Kombinace makroiontů ...344 // 63 Končení koordinačních polymerací ...345 // 631 Končení donory ...345 // 632 Končení přerušením vazby kov—polymer v aktivním centru ...345 // 633 Končení dezaktivací organokovu ...346 //

634 „Spontánní“ terminace ...346 // 64 Využití terminace ...347 // 641 Makromery ...347 // 642 Dezaktivace center ...347 // 6421 Stanovení počtu center ...348 // 65 Kinetika terminace ...348 // 7 Přenos ...355 // 71 Obecná charakteristika přenosových reakcí ...355 // 711 Retardace ...356 // 7111 Degradativní přenos ...360 // 712 Větvení (síťování) přenosem ...361 // 7121 Větvení „nesprávnou“ adicí monomeru nebo iniciátoru ...362 // 7122 Multifunkční přenašeče ...363 // 7123 Přenos polymerem ...363 // 72 Přenosy u radikálových polymerací ...364 // 721 Mechanismus některých přenosů ...364 // 73 Přenosy u aniontových polymerací ...366 // 731 Přenosy He,H? ...366 // 74 Pfenosy u kationtových polymerací ...368 // 741 Přenos při polymerací uhlovodíkových monomerů a monomerů s heteroatomy // v pobočném řetězci ...369 // 742 Přenosy při polymerací monomerů s heteroatomy v cyklu ...370 // 75 Přenosy u koordinačních polymerací ...370 // 751 Přenosy organokovy ...370 // 752 Přenosy molekulárním H2 ...371 // 753 Ostatní přenosy koordinačních polymerací ...372 // 76 Molekulové hmotnosti produktů polymerací ...372 // 77 Kopolymerující přenašeče ...376 // 78 Využití přenosů ...378 // 781 Regulace molekulových hmotností ...378 // 782 Roubování přenosem ...379 // 783 Vznik makromerů přenosem ...379 // 8 Kinetika ...383 // 81 Polymerační rychlost ...383 // 811 Rychlost iniciace ...384 // 812 Radikálová poiymerace ...386 14 // 8121 Celková reakční rychlost ideálních polymerací ...386 // 8122 Reakce různě dlouhých radikálů ...390 // 8123 Neideální radikálová polymerace ...392 // 8124 Příklad : Kinetická analýza polymerace vinylchloridu ...396 // 813 Iontové polymerace ...399 // 8131 Živé polymerace s pomalou iniciací ...399 //

8132 Nestacionární polymerace ...402 // 8133 Příklad: Polymerace 3,3-bis(chlormethyl)-oxetanu ...404 // 814 Koordinační polymerace ...406 // 8141 Model kinetiky Zieglerových-Nattových polymerací ...406 // 8142 Příklad : Polymerace ethylenu ...411 // 82 Polymerační stupeň produktu ...414 // 821 Distribuce molekulových hmotností produktu ...414 // 8211 Střední polymerační stupeň číselný a hmotnostní ...416 // 8212 Rychlost živých polymerací a distribuční křivky molekulových hmotností // jejich produktů ...417 // 8213 Distribuce molekulových hmotností produktů radikálových polymerací ...420 // 822 Příklad : Kinetika změn distribuce molekulových hmotností v průběhu polymerace // heterocyklů ...422 // 9 Technika zkoumání polymerací ...429 // 91 Sumární průběh polymerace, příklady konkrétně používaných metod ...429 // 911 Dilatometrie ...430 // 912 Kalorimetrie ...431 // 913 Chromatografické metody ...432 // 914 Spektrální metody ...432 // 92 Základní děje ...433 // 921 Vznik aktivních center ...433 // 922 Reakce aktivních center během polymerace ...436 // 93 Analýza polymeru ...438 // 931 Stanovení molekulových hmotností a jejich rozdělení ...438 // 932 Takticita polymerů ...441 // 933 Rozvětvení makromolekul ...443 // 934 Chemická analýza polymerů ...445 // 94 Potlačení kontaminace polymerujících systémů ...445 // 941 Otevřené systémy ...446 // 942 Vysokovakuové systémy ...446 // 95 Zpracování výsledků ...448 // 951 Kinetická analýza ...449 // 952 Využití výsledků ...450 // 9521 Publikace a přihlášky vynálezů ...450 // 9522 Návrh většího zařízení ...451 // Seznam symbolů ...455 // Rejstřík ...465

(OCoLC)85555834

cnb000020430