Studie osvětluje životní osudy a složitý umělecký vývoj malíře O. Kubína , který větší část svého života prožil ve Francii. Zkoumá vnitřní souvislosti a podstatu Kubínova díla a poukazuje na bohatství jeho proměn, jež vyústilyvobnovu klasicismu. Hlavní část publikace vyplňují převážně barevné reprodukce umělcových obrazů.
Obsah // Předmluva k českému vydání...13 // Předmluva...15 // Úvod...19 // První část // DEFINICE, METODY A EXPERIMENTÁLNÍ ÚDAJE // 1. Rozsah reakce a reakční rychlost...25 // 1.1 Uzavřené soustavy...25 // 1.11 Reakční proměnné charakterizující rozsah reakce...25 // 1.111 Homogenní soustavy...25 // A) Jednoduchá chemická reakce...25 // B) Soustava reakcí... 29 // 1.112 Heterogenní soustavy...30 // A) Obecný případ...30 // B) Jednoduchý příklad reakce v soustavě tuhá látka — plyn . . 31 // 1.12 Reakční rychlost v uzavřených soustavách...34 // 1.121 Definice...34 // 1.122 Vztahy mezi reakční rychlostí a rychlostí vzrůstu látkového // množství jedné složky...35 // A) Jediná reakce probíhající v uzavřené homogenní soustavě . . 35 // B) Několik reakcí probíhajících současně v uzavřené homogenní // soustavě...37 // C) Několik reakcí probíhajících současně v uzavřené heterogenní // soustavě...37 // 1.123 Rychlostní rovnice... 40 // A) Jediná reakce v uzavřené homogenní soustavě ...40 // B) Současné reakce v uzavřené homogenní soustavě...41 // C) Současné reakce v uzavřené heterogenní soustavě... 41 // 1.2 Otevřené soustavy... 42 // 1.21 Reakční rychlost...43 // 1.211 Jednoduchá reakce...43 // 1.212 Současné reakce...46 // 1.22 Rychlostní rovnice v otevřené soustavě tuhá látka — plyn...50 // Literatura...51 // 2. Volba experimentálního zařízení a podmínek...52
2.1 Práškové tuhé vzorky...53 // 2.11 Dynamický režim...• 53 // 2.12 Statický režim... 55 // 5 2.121 Uzavřená soustava...55 // A) Přímá měření uvnitř reaktoru...55 // B) Měření v měrné cele...56 // 2.122 Otevřená soustava...57 // A) Plynná směs výchozí a konečné látky...57 // B) Plynná směs jediné reakční složky, výchozí nebo konečné, // zředěné inertním plynem...59 // C) Jediná plynná reakční složka, výchozí nebo konečná ... 60 // Ca) Proudění plynu nezpevněným vzorkem v blízkosti počátečního okamžiku...61 // Cb) Rozšíření předchozího problému na všechny hodnoty stupně // přeměny... 66 // Cc) Příklady reaktorů se zařízením pro vnitřní měření ... 70 // Cd) Přenos tepla...73 // 2.13 Smíšený režim...76 // 2.14 Znalost složek chemické soustavy...77 // 2.141 Charakteristické vlastnosti složek soustavy a jejich změny ... 77 // A) Strukturní a morfologické údaje...77 // Aa) Strukturní úvahy...77 // Ab) Morfologické úvahy...78 // B) Složení...79 // Ba) Tuhé látky...79 // Bb) Plyny...79 // C) Termodynamické údaje...80 // Ca) Stabilita složek soustavy...80 // Cb) Změny stavu ...80 // D) Elektrické a magnetické vlastnosti...81 // E) Povrchové vlastnosti...i...81 // Ea) Studium chemisorpce...82 // Eb) Tepelná desorpce...83 // Ec) Povrchová elektrická vodivost...83 // Ed) Elektronová paramagnetická rezonance...83 // Ее) Infračervená spektroskopie...83 // Ef) Výstupní
práce...84 // Eg) Povrchová elementární mikroanalýza...84 // 2.142 Předběžné opracování vzorku...84 // 2.2 Polykrystalické nebo monokrystalické kompaktní vzorky...85 // 2.21 Vyšetřování povrchů... 85 // 2.22 Mikroanalýza povrchových procesů...85 // 2.221 Příprava čistých povrchů...86 // 2.222 Metody povrchové mikroanalýzy...86 // A) Radioaktivní značkovací atomy...86 // B) Difrakce pomalých elektronů...87 // C) Augerova spektroskopie...87 // D) Iontová mikroanalýza podle Slodziana a Castainga ... 87 // E) Povrchová mikroanalýza pomocí jaderných reakcí...88 // Literatura...88 // 3. Experimentální údaje o kinetice reakcí v soustavách tuhá látka — plyn ... 91 // 3.1 Typické tvary křivek reakční přeměny...91 // 6 3.11 Nulová počáteční rychlost...92 // 3.111 Fyzikálně chemické přeměny bez difúze...92 // 3.112 Vlastní chemické přeměny...94 // A) Rozklady tuhých látek...94 // Aa) Endotermickó rozklady...94 // Ab) Exotermické rozklady...97 // B) Redukce oxidů kovů...107 // C) Oxidace kovů...109 // D) Sulfidace kovů a solí...110 // E) Jiné reakce...114 // 3.12 Počáteční r\\fchlost není nulová...114 // 3.121 Počáteční rychlost je maximální...115 // A) Rozklady tuhých látek...115 // Aa) Exotermické rozklady...115 // Ab) Endo termické rozklady...116 // B) Redukce oxidů kovů...118 // C) Oxidace solí...120 // D) Sulfidace solí...121 // E) Oxidace kovů a slitin...121 // F) Sulfidace kovů
a oxidů kovů...126 // 3.13 Závěry...128 // 3.131 Faktory a opracování vzorků, které mohou vyvolat změny kinetického režimu...130 // 3.132 Faktory, které ovlivňují indukční periodu nebo mají katalytický // či inhibiční účinek...132 // 3.133 Další důležité faktory: struktura, morfologie, teplota a tlak . . 133 // 3.2 Anomální závislosti reakční rychlosti na teplotě a na tlaku...137 // 3.21 Vliv zvýšení teploty na rychlost oxidace uhlíkového vlákna nad 1000 °C 137 // 3.22 Vliv snížení tlaku vodní páry na rychlost tepelného rozkladu některých hydrátů...138 // 3.3 Experimentální údaje o některých nukleačníeh procesech...142 // 3.31 Nukleace v adsorbovaných vrstvách...143 // 3.32 Povrchová nukleace trojrozměrných fází...147 // Literatura...147 // 4. Zpracování experimentálních výsledků a tvar rychlostních rovnic...152 // 4.1 Separace proměnné я v rychlostní rovnici...152 // 4.11 Afinní transformace v řadě experimentálních křivek...152 // 4.12 Funkce f(a) charakteristická pro velikost reakční oblasti...155 // 4.13 Experimentální údaje o funkci k(T, P,)...156 // 4.14 Souvislost rychlostních rovnic v kinetiee heterogenních a homogenních reakcí. Základní pravidla...159 // 4.2 Křivky reakčního rozsahu nejsou afinně transformovatelné...167 // 4.21 Reakční oblast je rozdělena do několika homogenních reakčních zón 167 // 4.22 Účinná reakční oblast rozdělená na části, které jsou
separovány jak // časově, tak i prostorově...169 // 4.221 Tvorba jediného zárodku ...169 // 4.222 Tvorba několika zárodků...173 // Literatura... v...182 // 7 Druhá část // ZÁKLADY INTERPRETACE // 5. Morfologické modely tvorby a růstu zárodku...185 // 5.1 Nukleace a růst zárodků...186 // 5.11 Zákony nukleace...186 // 5.111 Homogenní a heterogenní nukleace...186 // A) Termodynamický přístup...186 // Aa) Homogenní nukleace v tuhé látce...186 // Ah) Heterogenní nukleace...188 // Ac) Homogenní prenukleace...188 // B) Kinetický přístup...189 // Ba) Rychlost nukleace v homogenním prostředí...189 // Bb) Rychlost nukleace v tuhé fázi...199 // 5.112 Nukleace v jediném kroku...191 // 5.113 Nukleace v několika krocích...192 // 5.12 Morfologické modely tvorby a růstu zárodků...196 // 5.121 Náhodná nukleace v mřížce výchozí tuhé látky...199 // A) Avramiho rovnice...200 // B) Jeroféjevova rovnice...201 // C) Zobecnění Avramiho rovnice v teorii Alnatta a Jacobse . . . 202 // 5.122 Akcelerační periody v exponenciálním tvaru ...203 // 5.123 Nukleace výlučně na povrchu tuhé látky...208 // A) Rovinný model...208 // B) Kulový model ...214 // 5.124 Velmi rychlá povrchová nukleace ...224 // A) Ochranná vrstva není přítomna...225 // B) Nukleace a růst v povrchu ochranných vrstev . ...227 // 5.2 Teoretický přehled růstu tenkých vrstev oxidů kovů...227 // 5.21 Výpočet limitní tloušťky r0 na mezifází kov — oxid...228
// 5.22 Různé případy...231 // 5.221 Tloušťka vrstvy X je mnohem větší než xQ...231 // 5.222 Tloušťka vrstvy je malá ve srovnání s a;0...231 // A) Růst tenkých vrstev...232 // Aa) Případ polovodiče typu n; parabolický zákon...232 // Ab) Případ polovodiče typu p; kubický zákon...233 // B) Růst velmi tenkých vrstev; nepřímý logaritmický zákon . 234 // Literatura...236 // 6. Molekulární modely a elementární děje...238 // 6.1 Elementární transportní kroky reagujících látek...238 // 6.11 Adsorpční procesy...238 // 6.111 Adsorpční kapacita povrchu...238 // 6.112 Disociace adsorbovaných molekul...241 // A) Pevná vazba a volná částice...242 // B) Pevná vazba a slabá vazba...242 // C) Dvě pevné vazby...243 // D) Dvě slabé vazby ...243 // 6.113 Langmuirův model; výpočet rychlosti adsorpce a desorpce . . 244 // A) Adsorpce bez disociace . . . . ...244 // B) Dvoucentrová adsorpce bez disociace ...246 // 8 C) Adsorpce s disociací...246 // D) Pohyblivost adsorbovaných molekul...248 // 6.114 Interakce a povrchová heterogenita ...248 // 6.115 Reakce mezi dvěma adsorbovanými částicemi; bimolekulární // proces ... 248 // 6.12 Difúzni přeskok...249 // 6.121 Pravděpodobnost difúzního přeskoku v jednom směru...250 // 6.122 Efektivní frekvence difúzních přeskoků v jednom krystalografickém směru...253 // 6.2 Mezifázové kroky...254 // 6.21 Elementární kroky na mezifázích při oxidaci kovů (ochranné vrstvy)
. 254 // 6.211 Tuhá látka MG je typu n s intersticiálními kationty...258 // A) Mezifázové vnější kroky...259 // B) Mezifázové vnitřní kroky...261 // C) Anihilace vakancí v kovu...262 // 6.212 Tuhá látka MG je typu n s aniontovými vakancemi ...266 // A) Vnější mezifázové kroky...266 // B) Vnitřní mezifázové kroky...267 // 6.213 Tuhá látka MG je typu p s kationtovými vakancemi...270 // A) Vnější mezifázové kroky...270 // B) Vnitřní mezifázové kroky...272 // C) Anihilace vakancí v kovu...274 // 6.214 Tuhá látka MG je typu p s intersticiálními anionty...274 // A) Vnější mezifázové kroky...274 // B) Vnitřní mezifázové kroky...274 // 6.22 Elementární procesy v mezifází za nepřítomnosti ochranné vrstvy . . 277 // 6.221 Endotermický vratný rozklad...277 // 6.222 Redukce oxidu kovu vodíkem...281 // 6.23 Vrstvy bez ochranného účinku; krok chemické nukleace...283 // Literatura... 287 // 7. Kombinace elementárních kroků v aproximaci kvazistacionárního stavu . . . 289 // 7.1 Aproximace kvazistacionárního stavu...289 // 7.11 Reakce v heterogenních systémech ...290 // 7.12 Kombinace elementárních kroků, o nichž předpokládáme, že jsou vratné // a stejně lokalizovány ...292 // 7.121 Jednoduchá otevřená sekvence...293 // 7.122 Jednoduchá uzavřená sekvence...295 // 7.2 Nepřítomnost ochranné vrstvy...299 // 7.21 Tepelné rozklady...299 // 7.22 Redukce oxidů kovů vodíkem...300 // 7.3 Růst ochranné vrstvy...
301 // 7.31 Obecná hlediska...301 // 7.311 Základní teorie ...301 // A) Difúzni teorie ...302 // B) Kvazitermodynamická teorie...304 // C) Elektrochemické teorie...305 // D) Teorie krystalové neuspořádanosti...305 // 7.312 Vliv tlaku a teploty u mezifázových rovnováh...308 // 9 7.313 Úplný vztah pro oxidaci kovů v termodynamickém přepisu difúzni teorie ...310 // 7.32 Kombinace elementárních dějů v limitních případech strukturní teorie 315 // 7.321 Sekvence difúzních přeskoků ...315 // A) Výraz pro difúzni koeficient v teorii náhodného pohybu . .316 // B) Použití aproximace stacionárního stavu při zpracování sekvence difúzních přeskoků...319 // C) Velikost ekvipotenciálních ploch závislá na souřadnici . . . 323 // 7.322 Použití aproximace kvazistacionárního stavu v různých limitních případech krystalové neuspořádanosti...325 // A) Rovinný vzorek...327 // B) částice s válcovou nebo kulovou symetrií ...327 // C) Řešení soustavy rovnic...330 // Ca) Elementární kroky na vnějším mezifází...331 // Cb) Elementární kroky na vnitřním mezifází ...332 // Cc) Příklad kombinace rovnic 3., 4. a 6. v případě nestechiometrie intersticiálních kationtů...335 // D) Zákon reciprokých rychlostí a doplňkové rovnice v případě, // že ochranná vrstva je polovodičem typu n nebo p ... 338 // Literatura...341 // 8. Zjednodušená kinetika, závislost na tlaku a na teplotě a změny režimu . . . 343
8.1 Závislost na tlaku a na teplotě v jednoduchých případech ...343 // 8.11 Ochranná vrstva se netvoří; závislost na tlaku...343 // 8.111 Tepelný rozklad oxidů kovů...343 // 8.112 Redukce oxidů kovů vodíkem...344 // A) Řídícím krokem je adsorpce vodíku a ostatní kroky probíhají rovnovážně...344 // B) Řídícím krokem je mezifázový proces...345 // C) Řídícím krokem je desorpce vodní páry...346 // 8.12 Růst ochranné vrstvy; závislost na tlaku a na teplotě...347 // 8.121 Příklad odvození výrazů pro reakční rychlost jako funkci tlaku, // je-li ochranná vrstva polovodičem typu n...347 // A) Neuspořádanost kationtových intersticiálních poloh ... 347 // Aa) Řídícím krokem je adsorpce plynu G...347 // Ab) Řídícím jo jeden z kroků 2., 3., 4., 5. nebo 6., které jsou zahrnuty ve spojené rychlostní rovnici 3’., 4., 6’...348 // Ac) Řídícím krokem je difúze vakancí v kovu...349 // Ad) Řídícím dějem je zaplňování vakancí v kovu na vnějším // povrchu kovu...349 // B) Jiné typy krystalové neuspořádanosti...349 // 8.122 Pokus o interpretaci experimentální aktivační energie v různých // limitních případech krystalové neuspořádanosti...354 // 8.123 Diskuse platnosti zjednodušujících předpokladů...360 // 8.124 Identifikace kroků, které určují reakční rychlost...362 // A) Způsob zjištění, že řídícím dějem je jediný krok...362 // B) Lokalizace řídícího kroku...363 // Ba) Rovinný
kovový vzorek...363 // Bb) Válcový nebo kulový kovový vzorek...364 // 10 Bc) Příklad s rovinnou symetrií...3ß4 // Bd) Příklad s kulovou symetrií...366 // 8.2 Změny kinetického režimu...369 // 8.21 Změny režimu prvého druhu...369 // 8.211 Definice... 369 // 8.212 Příklad...369 // 8.213 Identifikace změny režimu prvého druhu...370 // A) Změna režimu je důsledkem přechodu z jednoho řídícího kroku na druhý...370 // Aa) Řídícím krokem byl mezifázový děj a v novém režimu se // stává řídící difúzni sekvence nebo naopak...370 // Ab) Řídící krok byl lokalizován na jednom mezifází a v novém // režimu je lokalizován na druhé mezifází...370 // B) Změna režimu prvého druhu je důsledkem přechodu řídící // kombinace elementárních kroků na jinou kombinaci nebo // na jediný řídící krok...371 // 8.214 Vliv na morfologii...371 // 8.22 Změny režimu druhého druhu...371 // 8.221 Definice...371 // 8.222 Příklad...372 // 8.223 Vliv změny velikosti částic...372 // 8.23 Změny smíšeného režimu...372 // 8.231 Definice...372 // 8.232 Příklady u reakcí s tvorbou ochranné vrstvy...373 // 8.24 Závěry...374 // 8.3 Studium faktorů charakteristických pro reakční průběh v systému tuhá // látka — plyn...375 // 8.31 Typy reakčního průběhu...375 // 8.32 Příklady...376 // 8.321 Příklad spojeného účinku pnutí a struktury...376 // 8.322 Význam iontové pohyblivosti...376 // 8.4 Závěr...377 // Literatura...379